Слаботочка Книги

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 [89] 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131

Стеклянные злекфоды не требуют предмонтажной проверки Однако в процессе наладки рН-метра може! возникнуть необходимость в проверке электро;ов.

В 11 ом случае рекомендуется BbmOjinHTb следующее.

Внещпим осмотром убедиться в отсугствии 1 рещин на корпусе и дру) их повреждении, а также в Hajm4HH четкой маркировки

Определить *.!ек i рическое сопротивление электрода путем прямо! о иэмере1шя сопротивления с помощью омметра. Дяя этого рабочую часть элек1рода помешают в 0,1 н. раствор соляной кио101ы, затем прибор подсоединяют между выводным проводником электрота и рас!вором соляной кислоты и отсчитывают измеряемое сопротивление. При этом TCMnepaiypa раствора не должна превышать (20 + 0,5) "С. Электрическое сопротивление стекдятпюго электрода ;10лжно быть не более 1,2 верхнею предела н не менее 0,75 нижнего предела сопро швлений, указанных в паспорте

01!редели1 ь электрическое сопро i ивление и*ол!яции стеклянного электрода путем прямого измерения омметром с пределами измерений от 10"* до 10 Ом. Центральную жилу выводного электрода пoдкJEЮчaюl к экранированному зажиму омметра, а жран выводного провода - ко второму зажиму омметра. Электрическое сопротивление ию-ляции электрода должно быть не менее 10 Ом.

Найти !101енциал электрода, для чего координаты рН, изoпoтeнциaJ[ьнoй ючки, крутизна водородной характеристики и о е -клонение водородной характеристики от линейной должны определяться с помо!!1ью обрапюво! о электрода сравнения и образцовых буферных растворов с различными значениями рН (табл. 9 3). Методика определения указанных метроло! ических параметров согласно ГОСТ требус! применения специальных средств измерений и обращовых рас! воров, довольно трудоемка и, следовательно, труднореализуема в условиях приобъектной лаборатории при производстве пусконаладочных работ.

В качестве примера рассмотрим порядок определения погенциа.1а стеклянного электрода.

0!1ределение потенциала электрода iipo-изволят потенциометром, измеряя ра}нос!И потенциалов между проверяемым электродом и образцовым электродом сравнения в растворах 0,1 н. соляной кислоты или 0,05 М тетраоксалата ка.1ия. Температура раствора при проверке электродов типов 1 и 2 couiacno ГОСТ 8 151-75 должна быть (25±0,5)Т.

От к.юнение потенциала стеклянного электрода от расчетного значения не должно [ЕревыЕ1Еа!ь +30 мВ (применительно к периодической поверке coi дасно ГОСТ 8.151-75)

Прим 9.1. Определим расчетное значение потснциа-JEa сесклянного электрода и отклонение расчетного значения oi измерен-но!0. Имеем стеклянный электрод с координатами изо1101енциальпой точки рН = 5 и £у =- -40 мВ (в паре с насыщенным хлор-серебряным вспомогательным электродом).

Потенциал стеклянного электрода, измеренный в стандартном буферном растворе 0,05 М тетраокса-Еата калия при 25 "С, равен £,у = 151,9 мВ (из табл. 9 3 находим рН буферЮго раствора: рН = 1,679).

Номинальный потенциал образцового jJicKipo.ia сравнения 2-io разряда при 20С равен 203,2 мВ (из nacnopia на злсЕстрод).

Номинальный потенциал вспомогате еь-ною электрода !1ри 20 "С равен 202 мВ (из паспорта на электрод).

Значения рН в табл. 9 3 усгановленьЕ с погрешностью, ед. рН:

±0,005 - при температуре от О до 60 С;

±0,008 - при ieM!iepaiype от бОдо 95 С

Разность между номинальными значениями потенциалов вспомогателыюго и образцового электродов

Д = 202 - 203,2 = -1,2 мВ.

Температура образцового электрода сравнения 25 "С. Поправка к потенциалу образцово! о элек!рода сравнения на oikjeo-нение е!о ЕСМЕтературы от 20"С

Д" = -0,2(25 - 20) = -1,0 мВ,

где - 0,2 - т емпературный коэффициент потенциала образцового электрода сравнения, мВ/С (указывается в паспорте).

Расчетное значение потенциала [согласгю (9 7)]

Ерасч = £и Ь (рН, - рН„) + Д - Д" = = -40 - 59,16(1,68 - 5) - 1,2 -(-1,0) = = 156,2 мВ,

1де Sr= -(54,197 +0.1984-35) = = -59,16 мВ/рН [см. (9.6)].

Отклонение измеренного потенциала

Яшм О! раСЧОНОГО Ерасч = Ehim - EpjcT =

= 151,9 - 156,2 = -4.3 мВ и находится в допускаемых пределах.

9.2.2. ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ ЭЛЕКТРОДЫ

Приведем определения основных терминов, используемых в стандартах.



Таблица 9.3. Значение рН буферных растворов (ГОСТ 8.184-74 н СТ СЭВ 629-77)

«Я

«о

g S С 5

S £ b£ j о

о - =; =; п Si о u

я Q. >. и

я а.

£ а

- -S

о г-

-"о

га о s U

« 2

ж г; ж о у S

о u u a о

о s зч

£ = i

Ь (U и

ri S -

i-J aj a:

rj fi Г-

Й о t{ « О у

2 So о

g- 5

c=, i s se о о ч

IIS II

л s к

1. 53 °0

ОС ж

o-Xi a

x о 0 г-

-P*o

о IO

1 -4 4-1 {J (N

Ь5 <£5

5 go

ft. 4ii

л I о я

1,10

1,666

4,003

6.984

7,534

9.464

13,423

1,10

1,668

3,999

6,951

7,500

9,.395

13,207

1,10

1,670

3,998

6.923

7,472

9,332

13,003

1,10

1,672

3,999

6,900

7,448

9,276

12,810 12,627

1,10

1,675

4,002

6,881

7,429

9,225

1,10

1,679

3,557

4,008

6.865

7,413

9,180

12,454

1.10

1,683

3,552

4,015

6,853

7,400

9,139

12,289

1,10

1,688

3,549

4,024

6.844

7,389

9,102

12,133

6,842

7,386

1,10

1,691

3,548

4,030

6,840

7,384

9,081

12.043

1,10

1,694

3,547

4,035

6,838

7,380

9,068

11,984

1,10

1,700

3,547

4,047

6,834

7.373

9,038

11,841

1,10

1,707

3,549

4,060

6,833

7,367

9.011

11,705

1,11

1,715

3,354

4,057

6,834

8,985

11.574

1,11

1,723

3,560

4,091

6,836

8,962

11.449

1,743

3,580

4,126

6,845

8,921

1,766

3,609

4,164

6,859

8,885

1,12

1,792

3,650

4,204

6,817

8,850

1,12

1,806

3,674

4,227

6,886

8,833

1,12

3,68

6,91

8,81

1,13

3,79

7,02

8,77

1,14

3,00

7,14

8,68

Выносной проточны» электрод - электрод, потенциалообразуюшая система которого находится в тепловом контакте с окружающей средой и воспринимает ее температуру, а электролит электрода при этом протекает в анализируемую среду.

Погружной непроточный электрод - электрод, потенциалообразующая система которого находится в тепловом контакте с анализируемой средой и воспринимает ее температуру, а электролит при этом не протекает в анализируемую среду.

Температурный коэффициент потен-циаш - коэффициент, характеризующий изменение потенциа-ча вспомогательного электрода при изменении его температуры на 1 °С относительно электрода, находящегося при постоянной температуре.

Диффузионный потенциал ~ электрический потенциал, возникающий на границе

двух растворов различного состава или концентрации.

Относительный диффузионный потенциал - диффузионный потенциал электролитического ключа непроточного вспомогательного электрода относительно проточного электролитического ключа, диффузионный потенциал которого принят равным нулю. Технические данные вспомогательных электродов приведены в табл. 9.4.

Электроды типа 3 не предназначены для применения в средах, содержащих окислители, восстановители, цианиды, бромиды, иоднды и другие ионы, влияющие на потенциал электрода.

Номинальное значение потенциала электродов при 20 °С относительно номинального водородного электрода находится в диапазоне от - 6СЮ до +300 мВ н указывается в паспорте.



ТаблиЕ1а 94 Технические данные вспомогательных электродов

электрода

Исполнение

Температура ана 1и-зируемой среды, С

Давление анализируемой срелы, МПа

Выносной, Проточный

Погружной, непроточный Выносной, проточный

0-100

0-100 -6--1-40

0-0,025 -0,09 +

+ 0,6 0-0,025

0-0.6

Потенциал вспомогательного электрода не должен оЕклонеться от номинального значения более чем на +3 мВ.

Количество раствора, протекающего через элект ролитический ключ элект родов типов 1, 2 и 4 за сутки, должно находиться в пределах от 0,5 до 50 мл.

Электрическое сопротивление электродов не должно превышать 20 кОм при наименьшей температуре анализируемой среды.

Электрическое сопротивление изоляции электродов должно быть не менее Ом


при т емпературе окружающей среды (20+5) °С и относительной влажности не более 80%.

Прот очный вспомогательный электрод показан на рис. 9.4. Система образования потенциала у этою электрода полностью вынесена из зоны воздействия температуры контролируемого раствора. Хдорсеребря-ный электрод 2 (по тенциалообразующий элемент проточного электрода гипа ЭХСВ-1) вверну! в Д1ю сосуда 1, заполненного раствором хлористого калия КС1. Электрическая связь с контролируемым раствором осу-щесгвляется с помощью электролитического ключа, образованного раствором хлористого калия, который из сосуда I по резиновой трубке 3 и электроду 4, имеющему прокладку из микропористого материала 5, медленно вы iекает в контролируемый раствор. Скорость вытекания раствора, равную 15 - 30 мл/сут, регулируют впитом 6.

Проточные вспомогательные электроды с элементом ЭХСВ-1 применяют в тех случаях, когда допустима погрешность измерения не более 0,3 рН, а также при изме-


Рис. 9.4, Проточный вспомогательный Рис. 9.5. Непроточный вспомогательный электрод электрод типа ЭВП-08



0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 [89] 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131
Яндекс.Метрика